對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)樣品和類似于標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)試，分光光度法和微波密封消解法具有較好的精密度和準(zhǔn)確度，這對(duì)大批量的分析和應(yīng)急監(jiān)測(cè)工作有一定的現(xiàn)實(shí)意義。

一、   微波密封消解法測(cè)定原理、試劑及儀器

1、測(cè)定原理

微波密封快速法和重鉻酸鉀回流法一樣，采用硫酸—重鉻酸鉀消解體系，在硫酸銀催化下，采用2450MHz的電磁波（微波）來(lái)加熱反應(yīng)液，采用密封消解方式使消解罐內(nèi)部壓強(qiáng)迅速提高到203kPa，在高溫高壓下達(dá)到快速消解的目的。消解后過量的重鉻酸鉀用*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，以試亞鐵靈為指示劑，根據(jù)*銨的消耗量計(jì)算出COD值。

2、主要儀器、試劑

儀器：WMX-Z型微波密封消解COD快速測(cè)定儀，聚四氟乙烯、密封消解罐，50ml酸式滴定管。

試劑：無(wú)貢（二價(jià)）消解液、*銨溶液（濃度約為0.042mol/L）、1%硫酸—硫酸銀溶液、試亞鐵靈指示劑、硫酸貢（晶體或粉末）。

3、操作步驟

在各消解樣中加入空白樣（5.00ml蒸餾水、5.00ml無(wú)貢消解液、5.00ml硫酸—硫酸銀溶液或待測(cè)樣（5.00ml待測(cè)液、5.00無(wú)貢消解液、5.00ml硫酸—硫酸銀溶液）。

若水樣含有Cl-則在加入水樣前加入0.1g硫酸汞粉末（Cl-濃度>2000mg/L時(shí)，視實(shí)際情況稀釋水樣或補(bǔ)加適量硫酸汞，搖動(dòng)1min后，在依次加入無(wú)汞消解液和1%硫酸—硫酸銀溶液，搖勻后旋緊密封蓋，均勻放入微波密封消解快速測(cè)定儀消解，消解時(shí)間取決于消解罐數(shù)目（該試驗(yàn)消解罐數(shù)目為6個(gè)，消解時(shí)間8min）。消解后取出冷卻，轉(zhuǎn)移入150ml錐形瓶中，*終體積約為30ml。加入兩滴試亞鐵靈指示劑，用*銨溶液滴定。樣品COD值計(jì)算公式為：

式中：c------*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；

     VO---滴定空白時(shí)*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）；

     V1---滴定水樣時(shí)*銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）；

     V----水樣的體積（ml）；

     8---氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。

二、   分光光度法測(cè)定原理、試劑及儀器

1、測(cè)定原理

在酸性溶液中，還原性物質(zhì)和重鉻酸鉀反應(yīng)所生成的Cr3+對(duì)620nm的光有很大吸附能力，其吸光度與Cr3+濃度的關(guān)系服從朗伯-比爾定律，因而通過測(cè)定Cr3+離子的吸光度可以測(cè)出試劑的COD值。

2、主要儀器、試劑

儀器：COD加熱器、DR/2010分光光度計(jì)（美國(guó)哈希）、哈希測(cè)定管。

試劑：重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）

1%硫酸—硫酸銀溶液、硫酸汞（分析純）。

3、操作步驟

a、 COD測(cè)定管試劑的配制：取清潔的哈希COD測(cè)定管若干支，在每支管中均分別依次加入1ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、3ml1%硫酸—硫酸銀溶液、硫酸汞溶液，混合均勻后，蓋上蓋子備用。

b、 配置COD濃度為15、30、45、50、100、200、300、400、500、600、800、1000ml/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

c、 取13支已加過試劑的試管，在**支管中加入2ml去離子水，作為調(diào)零管，其余12支管中，分別加入2ml不同濃度的COD標(biāo)準(zhǔn)使用液，蓋上試管后搖勻，在COD加熱器下于150℃下消解40分鐘，冷卻*室溫后，在DR/2010分光光度計(jì)上測(cè)定其吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

d、 測(cè)定待測(cè)水樣。