由于水中有機物種類繁多,難以一一分別測定各種組分的定量數值,因此,目前多測定與水體有機物相當的需氧量來間接農征有機物的含量,化學需氧量(COD)就是其中一項,它是評價水體受還原性物質污染的重要指標,是環(huán)境監(jiān)測中必不可少的測定參數。現(xiàn)如今水體污染越來越嚴重,污染物質中除了無機化合物外,還有大量的有機物質存在。它們是以毒性和使水體溶解氧減少的形式對生態(tài)系統(tǒng)產生影響。其具體定義如下:水樣在一定條件下,氧化1升水樣中還原性物質所消耗的氧化劑的量,以氧的mg/L表示。 檢測COD方法,主要分為化學法和物理法 1、 快速消解分光光度法測定原理:快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管,取小計量的水樣和試劑于密封管中,放入小型恒溫加熱皿中,恒溫加熱消解,并用分光光度法測定COD 值。 優(yōu)缺點:占用空間小,能耗小,試劑用量小,廢液減到最小程度,能耗小,操作簡便,安全穩(wěn)定,準確可靠,適宜大批量測定。 2、 分光光度法測定原理:這種方法的原理與國標法相同。其測定原理也是在酸性溶液中,試液中還原性物質與重鉻酸鉀反應,生成三價鉻離子,三價鉻離子對波長為600nm的光有很大的吸收能力,其吸光度與三價鉻離子濃度的關系服從郎伯一比爾定律。三價鉻離子與試液中還原性物質的量有關,因而通過測定三價鉻的吸光度可以間接測出試液的COD值。 優(yōu)缺點:此方法相對于傳統(tǒng)的國標法來說,有效的節(jié)省了消耗在配置化學試劑的時間,無需進行滴定,操作方便。然而唯一美中不足的地方實驗中消解過程仍需耗費2小時。 3、UV法測COD測定原理:該方法不需要化學試劑,是基于水中有機物對紫外光及可見光特定波長的選擇性吸收原理,利用水樣對單色光的吸收確定有機物物質濃度,建立溶液對特定波長吸光度和COD值之間的關系。COD值的大小主要取決于其中有機物的組成和濃度,而這些有機物在254nm處都有強烈的吸收。測定污水在波長為254nm處的吸光度, 通過建立的吸光度與COD濃度之間的關系換算出COD濃度值。 優(yōu)缺點:無需任何試劑,無二次污染,使用成本低:操作維護簡單、故障率低,測試時間短、響應時間一般在幾十秒,儀器穩(wěn)定性好.可靠性高,不受氯離子的干擾。UV法具有的這些明顯優(yōu)勢,使它真正成為一種能夠在連續(xù)監(jiān)測領域廣泛應用的技術。 4、 重鉻酸鹽回流法測定原理:在硫酸酸性介質中,以重鉻酸鉀為氧化劑,硫酸銀為催化劑,硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,消解反應液硫酸酸度為9mol/L,加熱使消解反應液沸騰,148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應反應2h,消解液自然冷卻后,以試亞鐵靈為指示劑,以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀,根據硫酸亞鐵按溶液的消耗量計算水樣的COD值。 優(yōu)缺點:回流裝置占的實驗空間大,水、電消耗較大,試劑用量大,操作不便,難以大批量快速測定。 5、 快速消解法經典的標準方法是回流2h法:人們?yōu)樘岣叻治鏊俣龋岢龈鞣N快速分析方法。主要是提高消解反應體系中氧化劑濃度,增加硫酸酸度,提高反應溫度,增加助催化劑等條件來提高反應速度的方法。 優(yōu)缺點:消解體系硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l,反應溫度由150℃提高到165℃,消解時間由2h減少到10min~15min。缺點為微波爐種類不同,試驗的功率和時間均不同。 6、 高錳酸鉀法測定原理:以高錳酸鉀作氧化劑測定COD,所測出來的COD稱為高錳酸鹽指數(CODMn)。水樣加入硫酸呈酸性后,加入一定量的高錳酸鉀溶液,并在沸水浴中加熱反應30min。剩余的高錳酸鉀加入過量草酸鈉溶液還原,再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉,通過計算求出高錳酸鹽指數。 優(yōu)缺點:高錳酸鉀法的優(yōu)點是實驗過程中產生的污染比國標法小,但是缺點是試驗中需要回滴過量草酸鈉,耗時長,并且酸性高錳酸鉀法氧化性較低,氧化不徹底,所以測得高錳酸鹽指數比重鉻酸鹽指數低,通常與國標法測定結果相差3-8倍。因此,CODCr主要針對還原性污染物相對含量較高的廢水,而CODMn主要針對污染物相對較低的河流水和地表水。
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