在線溶氧儀是根據(jù)電化學(xué)原理，即在含氧的被測電解質(zhì)溶液中的兩個(gè)不同金屬電極上，將產(chǎn)生氧化還原反應(yīng)；由此生成的擴(kuò)散電流和溶液中的氧濃度呈一定關(guān)系的原理制作的測量水中氧氣含量的儀器。

　　也有的儀器采用伏安測定中的極譜法，對溶液中的工作電極施加電壓后，其生成的極譜圖上的電流與溶液中的被測物質(zhì)濃度呈一定關(guān)系的原理制作。在工業(yè)生產(chǎn)或科學(xué)研究中如果需要測量水或溶液中所溶解氧的濃度，常采用克拉克法。由于該法可直接將待測參數(shù)轉(zhuǎn)換成電信號，測試響應(yīng)靈敏，便于實(shí)現(xiàn)連續(xù)在線分析，因而應(yīng)用十分廣泛。由于選擇的陽極材料及電解液不同，克拉克法又分為電化學(xué)極譜法和Gavanic薄膜電流法。極譜法測定水中溶解氧的陰極為金或鉑電極，陽極為銀電極（Ag/AgCl參比電極）。

　　電解液為KCl溶液，直流電源電壓0.65-0.85V。當(dāng)將陽極材料改用鉛，電解液換成KOH溶液，即為Gavanic法。Gavanic法與極譜法相比，由于陽極鉛的氧化反應(yīng)更迅速，因而測試讀數(shù)更快捷，且無需極化，多用于實(shí)驗(yàn)室一般分析，注意使用中應(yīng)頻繁應(yīng)進(jìn)行維護(hù)保養(yǎng)。而極譜法使用前必須進(jìn)行極化，但無需頻繁維護(hù)，特別適用于連續(xù)過程的在線分析。

怎樣提高在線溶氧儀的運(yùn)行效率呢？

1、對標(biāo)準(zhǔn)溶氧測量說，溫度影響到氧的溶解度和擴(kuò)散速度，因此必須進(jìn)行溫度補(bǔ)償。

2、在線溶氧儀在測量前用飽和濕空氣進(jìn)行標(biāo)定。若測量值與用亨利定律計(jì)算的理論值相吻合，則可以使用，否則應(yīng)進(jìn)行檢查。用亨利定律計(jì)算出常見壓力、溫度范圍內(nèi)的水中氧飽和溶解度。

3、溶解鹽的存在限制了可溶解于水的氧的含量。氧的濃度和分壓之間的關(guān)系隨著每份樣品溶液鹽度的不同而變化，因此多數(shù)的儀表制造商提供人工調(diào)節(jié)鹽度來修正由離子濃度不同而造成的變化。