皮革生產(chǎn)廢水成分極其復(fù)雜,含有高濃度有機(jī)物、重金屬(尤其是鉻)、硫化物、鹽類及懸浮物。根據(jù)中國(guó)強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 《GB 30486-2013 制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 及其修改單,廢水必須經(jīng)過(guò)嚴(yán)格處理,在以下關(guān)鍵參數(shù)上達(dá)到限值要求,才被允許排放至水體或城市污水管網(wǎng): 一、常規(guī)污染物限值 化學(xué)需氧量 (COD): 直接排放限值:80 mg/L(現(xiàn)有企業(yè))/ 60 mg/L(新建企業(yè));間接排放限值:200 mg/L(排入城鎮(zhèn)污水廠) 意義:衡量水體被還原性物質(zhì)(主要是有機(jī)物)污染程度的核心指標(biāo)。 五日生化需氧量 (BOD): 直接排放限值:20 mg/L;間接排放限值:50 mg/L 意義:表征廢水中有機(jī)物被微生物降解所消耗的氧量,反映水體的生物降解性。 懸浮物 (SS): 直接排放限值:50 mg/L;間接排放限值:70 mg/L 意義:指水中不能通過(guò)濾器的固體物質(zhì),影響水體透明度和水生生物生存。 氨氮 (NH-N): 直接排放限值:12 mg/L(現(xiàn)有)/ 10 mg/L(新建);間接排放限值:30 mg/L 意義:主要來(lái)源于脫毛、浸灰等工序,高濃度會(huì)導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化和生物毒性。 總氮 (TN): 直接排放限值:20 mg/L;間接排放限值:40 mg/L 意義:控制總氮是防止富營(yíng)養(yǎng)化的關(guān)鍵,包括有機(jī)氮、氨氮、硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮等。 總磷 (TP): 直接排放限值:0.5 mg/L;間接排放限值:1.0 mg/L 意義:主要來(lái)源于脫脂等工序,是水體富營(yíng)養(yǎng)化的另一主要限制因子。 pH 值:排放限值范圍:6–9 意義:影響處理工藝效率、重金屬形態(tài)及受納水體的生態(tài)平衡。 色度:直接排放限值:50 倍;間接排放限值:80 倍 意義:主要由染料和鞣劑引起,影響水體感官。 二、特征污染物限值 總鉻 (Total Cr): 車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口限值: <1.0 mg/L(這是最嚴(yán)格的節(jié)點(diǎn)控制) 企業(yè)總排放口限值:1.5 mg/L 意義:鉻是鞣制的主要金屬,六價(jià)鉻和三價(jià)鉻均有毒性和致癌性,是皮革廢水管控的重中之重。 六價(jià)鉻 :必須低于檢出限(通常按 <0.1 mg/L 或方法檢出限要求)。 意義:六價(jià)鉻毒性遠(yuǎn)高于三價(jià)鉻,且易遷移,必須嚴(yán)格控制轉(zhuǎn)化。 硫化物 :車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口限值:<1.0 mg/L;企業(yè)總排放口限值:1.0 mg/L 意義:主要來(lái)自脫毛浸灰工序,具有惡臭、高毒性和耗氧性,易產(chǎn)生H?S氣體。 動(dòng)植物油:直接排放限值:5 mg/L間接排放限值:15 mg/L 意義:來(lái)源于脫脂工序,形成水面油膜阻礙復(fù)氧。 三、其他重要參數(shù)與管理要求 排水量限值: 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)單位產(chǎn)品(通常是每噸原皮)的基準(zhǔn)排水量有嚴(yán)格要求,企業(yè)需同時(shí)滿足濃度限值和總量控制要求。新建企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)更嚴(yán)。 監(jiān)測(cè)點(diǎn)位: 必須在 車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口(監(jiān)控特征污染物如總鉻、硫化物)和 企業(yè)廢水總排放口 設(shè)置監(jiān)控點(diǎn)。 監(jiān)測(cè)頻率: 按排污許可證要求執(zhí)行,通常特征污染物(如總鉻)需較高頻次監(jiān)測(cè)(如自動(dòng)監(jiān)測(cè)或每日/每周手動(dòng)監(jiān)測(cè))。 生物毒性: 雖然標(biāo)準(zhǔn)未明確規(guī)定具體限值,但排放廢水不應(yīng)含有急性毒性物質(zhì)(可用發(fā)光菌等生物測(cè)試方法評(píng)估),避免對(duì)受納水體生態(tài)系統(tǒng)造成急性危害。這是未來(lái)標(biāo)準(zhǔn)趨嚴(yán)的方向。 間接排放的特殊性: 排入城鎮(zhèn)污水處理廠的廢水,除滿足上述間接排放限值外,還必須確保不影響污水處理廠的正常運(yùn)行(如不含有抑制微生物的重金屬或消毒劑),且最終污水處理廠排口仍需達(dá)到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18918)。 總結(jié)而言,皮革廢水排放絕非單一指標(biāo)過(guò)關(guān)即可,必須全面滿足COD、BOD、SS、TN、TP、pH、色度等常規(guī)指標(biāo),以及總鉻、六價(jià)鉻、硫化物等特征污染物的嚴(yán)苛限值,同時(shí)符合水量和監(jiān)測(cè)規(guī)范。持續(xù)的技術(shù)升級(jí)和資源化利用是實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放和行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的必由之路。
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